• 1. Понятие термохимии
  • 2. Закон Гесса
  • 3. Закон Кирхгоффа. Интегральная форма уравнений Кирхгоффа
  • ЛЕКЦИЯ № 9. Термохимия

    1. Понятие термохимии

    Раздел физической химии и химической термодинамики, изучающий тепловые процессы теплоемкости веществ, называется термохимией.

    ?Q = dU + ?A– первый закон термодинамики. ?Q – не является функцией состояния. P = const || V = const – функции состояния при этих условиях. ?QP = dH || ?QV= dUвн– функции состояния при этих условиях.

    2. Закон Гесса

    При изобарных и изохорных условиях теплота является функцией состояния.

    В 1840 г. Г. Н. Гесс формулирует закон: «Тепловой эффект химической реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от начального и конечного состояния системы».

    ?QP = dH,

    ?QV = dUвн,

    QP = ?H,

    QV = ?Uвн.

    Современная формулировка закона Гесса – общие приращения энтальпии при переходе начальных веществ в продукты реакции не зависят от того, через какие промежуточные стадии прошла реакция.

    Закон Гесса позволяет рассчитать тепловые эффекты или приращение энтальпии только при стандартных условиях (р = 1 атм = 105 Па, Т = 273 К + 25 = 298 К).

    Теплоты при стандартных условиях сведены в таблицу (справочник под редакцией Нищенко). Для индивидуальных веществ: С, Н2, Fe и др. – ?Н = 0.

    Следствия из закона Гесса:

    1) энтальпия образования 1 моля соединения из простых веществ не зависит от способа получения;

    2) теплоты сгорания – «теплота реакции равна сумме теплот сгорания исходящих веществ за вычетом теплот сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов»

    где r – реакции;

    c – композиция;

    3) теплоты образования – «тепловой эффект реакции равен разности между теплотами образования всех веществ, указанных в правой части уравнения (продукт реакции), и теплотами образования всех веществ, указанных в левой части уравнения».

    где f – формация.

    Пример 1. Рассчитать тепловой эффект реакции этерификации спирта.

    Пример 2. Рассчитать тепловой эффект реакции, протекающей по уравнению:



    3. Закон Кирхгоффа. Интегральная форма уравнений Кирхгоффа

    3акон Кирхгоффа

    Это уравнения Кирхгоффа в дифференциальной форме.

    Когда идет изменение функции по t – температурный коэффициент:

    Закон Кирхгоффа: температурный коэффициент теплового эффекта равен изменению теплоемкости данного процесса.

    Интегральная форма уравнений Кирхгоффа:


    интегральная форма уравнений Кирхгоффа, Т1 = 298 К.

    1) ?СР ? f(T)

    усредненное ?Н при Т1 по закону Гесса;

    2) ?СР = f(T)

    Пример 3. Рассчитать тепловой эффект химической реакции при Т= 1000 К (реакция сгорания С2Н5ОН).

    С2Н5ОН + 302 = 2С02 + ЗН20 (самостоятельно).

    Все реакции – как реакции образования:

    Т = 1000 к.









    Главная | В избранное | Наш E-MAIL | Добавить материал | Нашёл ошибку | Вверх